Канифоль и её свойства: живичная, экстракционная и таловая. Канифольное мыло. Глицериновый эфир канифоли (эфир гарпиуса). Температура размягчения канифоли 52-70 градусов.

Канифоль

КОНЕЦ

Канифоль — твёрдая, хрупкая, стеклообразная прозрачная смола светло-жёлтого (реже тёмно-красного) цвета, составная часть смолистых веществ хвойных деревьев, остающаяся после отгонки из смолистых веществ скипидара.

Канифоль хорошо растворяется в эфире, спирте, ацетоне, скипидаре и бензоле, хуже — в бензине, керосине и фурфуроле; не растворяется в воде. Температура размягчения канифоли 52-70°С; температура кипения 250°; теплоёмкость 0, 54 ккал/кг; теплопроводность 0, 11 ккал/м ^. час ^. град; скрытая теплота плавления 15, 8 ккал/кг; коэффициент расширения расплавленной канифоли 0, 055; теплотворность 9074-9171 ккал/кг; кислотное число 150-175.

Канифоль состоит их кислот смоляных (80-95%), имеющих общую формулу С₁₉Н₂₉СООН, и неомыляемых веществ (5-12%), которые содержат метилхавикол, стильбеновые производные, терпеновые димеры, альдегиды и смесь гидрофенантреновых углеводородов. С минеральными и органическими основаниями канифоль даёт соли — канифольное мыло (например, С₁₉Н₂₉СООNa), а с различными гидроксилсодержащими соединениями — эфиры канифоли и другие ценные продукты. Конденсацией канифоли с резольной феноло-формальдегидной смолой при 290° получают альбертоли; при их этерификации различными спиртами образуется ряд ценных смол.

В зависимости от вида сырья и способа получения различают следующие виды канифоли: живичную, экстракционную и таловую. Живичную канифоль получают отгонкой скипидара из очищенной живицы. Этот вид канифоли содержит 5-7% неомыляемых веществ и практически не содержит жирных кислот. Экстракционную канифоль получают экстракцией органическими растворителями (чаще всего бензином) измельчённой смолистой древесины хвойных деревьев (обычно сосны обыкновенной). Этот вид канифоли отличается от живичной более тёмным цветом, имеет пониженное кислотное число (150-155), температуру размягчения 52-58°, содержание жирных кислот до 12%. При осветлении экстракционной канифоли её свойства и ценности аналогичны живичной. Талловую канифоль получают фракционной перегонкой таллового масла.

Для придания канифоли стойкости к действию света и атмосферным воздействиям её подвергают различным химическим превращениям: гидрируют с применением катализаторов и давления; нагревают до 200-300°С с платиновым катализатором (при этом происходит перераспределение водорода в молекулах смоляных кислот; обрабатывают концентрированной серной кислотой растворы канифоли в бензине; окисляют кислородом воздуха при нагревании и т.д. В результате получают модифицированную канифоль: гидрированную, состоящую в основном из дигидросмоляных кислот (С₁₉Н₃₁СООН); диспропорционированную, состоящую из смеси дигидро-, тетрагидро– и дегидросмоляных кислот (С₁₉Н₃₁СООН, С₁₉Н₃₃СООН и С₁₉Н₂₇СООН); полимеризованную, состоящую в основном из димера смоляных кислот (С₁₉Н₂₉СООН)₂; окисленную — из оксисмоляных кислот и их полимеров; сульфированную — из сульфосмоляных кислот (С₁₉Н₂₈SO₃H); конденсированную (с малеиновой или фумаровой кислотами) - из аддукта левопимаровой кислоты и малеинового ангидрида; и другие.

Для предотвращения выкристаллизовывания канифоли из её растворов необходимо:

- избегать хранение её в железных резервуарах, так как ржавчина на болтах, заклёпках и т.п. образует с кислотами канифоли резинаты, играющие роль затравки;

- к уайт-спиритовым растворам канифоли прибавлять не менее 4% скипидара;

- раствор канифоли перед хранением профильтровать.

Канифоль — один из важнейших продуктов лесохимической промышленности, применяется, например, для проклейки бумаги, при изготовлении мыла, лаков, сургуча, линолеума, замазок, мазей, пластырей, липких веществ, изоляции электрических кабелей, смазочных масел, пластмасс, фунгицидов, при паянии и т.п.

В промышленности в основном применяется канифоль, полученная из смолистых веществ сосны; также получают канифоль из смолистых веществ других хвойных пород, например, ели обыкновенной, кедра и сибирской лиственницы, крымской сосны и других.

Канифольное мыло — это средние (или кислые) натриевые (реже калиевые) соли канифоли (обычной или модифицированной, лучше гидрированной или диспропорционированной); аморфный гидрофильный продукт, легко образующий прозрачные коллоидные растворы с органическими растворителями и углеводородами; хорошо растворяется в воде, растворяет жиры, обладает большой моющей способностью, хорошо мылится и пенится, размягчает мыла, изготовленные на основе твёрдых жиров и способствует их пенообразованию. Соли канифоли других групп элементов (кроме первой) гидрофобны, не растворяются в воде, но хорошо растворяются в неполярных органических растворителях (особенно в углеводородах). Кислые соли Ca, Zn, Al имеют температуру размягчения около 120°С, более твёрды, чем канифоль, и применяются в качестве сиккативов и для повышения твёрдости лаковых плёнок; соли Mn и Co используют лишь в качестве сиккативов.

Канифольное мыло широко применяют в различных отраслях промышленности: в мыловарении, где канифоль добавляют к жирам; для приготовления клеев, для проклейки бумаги; в качестве стабилизатора эмульсий в производстве синтетического каучука, например, при эмульсионной сополимеризации бутадиена и стирола.

Канифоли эфиры — сложные эфиры канифоли и гидроксилсодержащих веществ. Эфиры канифоли и одноатомных спиртов — вязкие, высококипящие жидкости (температура кипения 210-300°). Эфиры канифоли и этилен– и диэтиленгликолей, глицерина, пентаэритрита и ксилита — твёрдые смолы с температурой размягчения соответственно 45°, 70°, 85° и 71°. Глицериновый эфир канифоли, который также называют эфиром гарпиуса (I), состоит в основном из эфира абиетиновой кислоты. Эфиры канифоли хорошо растворяются в неполярных растворителях (бензине, бензоле, скипидаре и др.), трудно омыляются, стойки на воздухе и хорошо совмещаются с основными пигментами. Качество эфиров гидрированной, диспропорционированной и полимеризованной канифоли лучше соответствующих эфиров обычной канифоли.

Эфиры канифоли получают прямой этерификацией канифоли при 250-300° (в присутствии катализаторов и без них), причём этерификация канифоли с многоатомными спиртами проходит легче, чем с одноатомными. При обработке эфиров канифоли малеиновым ангидридом или фумаровой кислотой при 180° (или при обработке канифоли этими реагентами, а затем спиртами) получают канифольно-малеиновые или канифольно-фумаровые смолы.

Канифоль.

Лужение медного провода с помощью канифоли.

Глицериновый эфир канифоли (эфир гарпиуса).

Растворение канифоли в скипидаре.

Канифоль постепенно размягчается. Если её помять пальцами, то они станут липкими.

Без канифоли не залудишь медный провод.

Глицериновый эфир канифоли.

«Золото из радиодеталей...»